电解除油时，不论零件作为阴极还是阳极，其表面都大量的析出气体，这个过程实质是水的电解:
2H2O=2H2↑+O2↑
当工件作为阳极时，其表面上进行的是氧化过程并析出氧气:
4OH--4e=O2↑+2H2O
当工件作为阴极时，其表面上进行的是还原过程并析出氢气:
4H2O+4e=2H2↑+4OH-
电极表面上大量气体的析出，对油膜会产生强大的冲击和乳化作用。当把粘附有油膜的工件浸入碱性电解液时，由于油与碱液界面张力减少，油膜产生了裂纹。与此同时，电极由于通电而极化，电极极化虽然对非离子型油类没有多大作用。
但是它却使金属与碱液间的界面张力大大降低，因此很快地加大了二者的接触面积，从而排挤附着在金属表面上的油污，使油膜进一步破裂成小油珠。由于电流的作用，在电极上生成了小气泡(氢气或氧气)，这些气泡很易于滞留在油珠上，新的气体不断产生，气泡就逐渐变大，在气泡升力的影响下，油珠离开金属表面的趋势增大，当气泡的升力足够大时，它就带着油珠脱离金属表面跑到液面上来了。
由此可见，碱性溶液中的电化学除油过程是电极极化和气体对油污机械撕裂作用的综合过程。